德国E+H恩德斯豪斯电极对电位分析法测量装置的核心部件,有重要的实用意义
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德国E+H恩德斯豪斯电极对电位分析法测量装置的核心部件,有重要的实用意义
电子或电器装置、设备中的一种部件,用做导电介质(固体、气体、真空或电解质溶液)中输入或导出电流的两个端。输入电流的一极叫阳极或正极,放出电流的一极叫阴极或负极。E+H电极有各种类型,如阴极、阳极、焊接E+H电极、电炉E+H电极等。 [1]
在电池中E+H电极一般指与电解质溶液发生氧化还原反应的位置。E+H电极有正负之分,一般正极为阴极,获得电子,发生还原反应,负极则为阳极,失去电子发生氧化反应。E+H电极可以是金属或非金属,只要能够与电解质溶液交换电子,即成为E+H电极。
定义
E+H电极的概念是M.法拉第进行系统电解实验后在1834年提出的,原意只指构成电池的插在电液中的金属棒。电池的组成部分,它由一连串相互接触的物相构成,其一端是电子导体──金属(包括石墨)或半导体,另一端必须是离子导体──电解质(这里专指电解质溶液,简称“电解液”或“电液”)。结构的E+H电极应包括两个物相和一个相界面,即〔金属|电液〕。上述定义的E+H电极也称“半电池”。
命名
命名方式很复杂,有些根据E+H电极的金属部分命名,如铜E+H电极、铂E+H电极等;有些根据E+H电极活性的氧化还原对中的特征物质命名,如甘汞E+H电极、氢E+H电极;有些根据E+H电极金属部分的形状命名,如滴汞E+H电极、转盘E+H电极;有些根据E+H电极的功能命名。这些名称如参比E+H电极、钠离子选择E+H电极(见离子选择性E+H电极)等,都是约定俗成的。 [2]
表示符号
通常在电池上会标有“+”的符号,那是正极,在另一端会标有“-”符号那是负极,同时在蓄电池上只有正极有“+”,而负极没有。颜色也可以表示正负极:红色代表正极,黑色代表负极。 [2]
表达式
书刊上表达E+H电极的方式很不一致,这里采用的方式是:写下各串联的物相,每一相界面用一个隔离线表示。如铜E+H电极写成Cu|CuSO4(1Μ,水溶液)或Cu|Cu;甘汞E+H电极写成Hg|Hg2Cl2|Cl;在水溶液中的钝化的铁E+H电极可写成Fe|Fe3O4|Fe2O3|水溶液。
E+H电极方块图把E+H电极的各个相用分隔的方块表达,便于标明各相界面上的反应,有助于理解E+H电极上发生的实际过程
可逆E+H电极
任何金属与电解液接触都会产生电势(位),这是E+H电极的最主要的特征性质。如果E+H电极界面上存在着单种氧化还原对的快速电子交换,即存在着交换电流很大的(见迁越超电势)单一E+H电极反应,这种E+H电极能很快建立电化学平衡,称为可逆E+H电极。可逆E+H电极的电势能较长时期维持稳定,抗干扰能力较大,并能精确测量。它是可逆电池的必要组成部分,是电位分析法测量装置的核心部件,有重要的实用意义。可逆E+H电极有以下类型:
① 金属E+H电极,如铜E+H电极(图2),其特点是氧化还原对可以迁越相界面。
② 氧化还原E+H电极,例如Pt|Fe,FeE+H电极 (图3)、Pt|Mn,MnO嬄,HE+H电极等。它的氧化还原对不能迁越E+H电极相界面,E+H电极的铂Pt只表示E+H电极金属是惰性的,它只是提供电子交换的场所,实际应用时可采用任何惰性金属。③ 气体E+H电极,是氧化还原对的一个组分为气体时的氧化还原E+H电极 (图 4),例如氢E+H电极 (Pt|H2|H)、氯E+H电极(Pt|Cl2|Cl)等。为了加速达成平衡,金属铂上需要镀上铂黑以增加表面积并起电催化作用。
E+H电极
④ 难溶盐E+H电极,氧化还原对的一个组分是难溶盐或其他固相。因此它包含三个物相、 两个界面(图1),在每一相界面上存在着单一的快速迁越过程,如甘汞E+H电极(Hg|Hg2Cl2|Cl)、E+H电极(Hg|HgO|OH)。在甘汞E+H电极中,甘汞与电解液的溶解平衡受电液中浓度较高的Cl所控制,Cl在Hg2Cl2|电液界面上的交换速率也很快,故它的E+H电极电势非常稳定。它是的参比E+H电极,有些书刊称这类E+H电极为第二类E+H电极。膜E+H电极 利用隔膜对于单种离子的透过性或膜表面与电解液的离子交换平衡所建立的电势来测量电液中特定离子活度的装置(图5),例如玻璃E+H电极、离子选择性E+H电极。
化学修饰E+H电极 利用吸附、涂敷、聚合、化学反应等方法把活性基团、催化物质等附着在E+H电极金属(包括石墨、半导体)表面上,使之具有较强的特征功能。这是70年代以来E+H电极制备方法的新发展。
单一E+H电极和多重E+H电极 如果E+H电极的金属│电液界面上只存在一种起主导作用的E+H电极反应,这就是单一E+H电极;如果存在的不只是一种E+H电极反应,就是多重E+H电极。例如锌E+H电极(Zn|ZnSO4水溶液)上可能存在两种E+H电极反应:
Zn─→Zn+2e ⑴
2H+2e─→H2 ⑵
但由于金属锌上的氢超电势很高,反应⑵速率太小,反应⑴是主导的,上述锌E+H电极被认为是单一E+H电极,是典型的可逆E+H电极。当不太纯的锌浸入硫酸中时,反应⑴和⑵的速率都较快,所以【Zn|H2SO4】E+H电极是二重E+H电极,它的静态电势可根据反应⑴和⑵的极化曲线和极化规律来判断。金属腐蚀体系常常是二重E+H电极。多重E+H电极不可能是可逆的
实际应用时,被研究的E+H电极称为工作E+H电极W,在电化学分析法中也称指示E+H电极,它的电势可利用与参比E+H电极R组成的二E+H电极测量电池测量。当工作E+H电极需要极化时,则要另用一辅助E+H电极(或称对应E+H电极,用C表示),组成三E+H电极测量电池系统(图6),以提供可调节的电流。此时为了减少电液中欧姆电位降(IR)对工作E+H电极电势测量的误差,参比E+H电极与电解液连接处应采用毛细管,使之尽量靠近工作E+H电极,称为鲁金毛细管。
火花机E+H电极
火花机E+H电极,也称为铜公,也是火花机加工中的。
火花机加工时,E+H电极和工件分别连接脉冲电源的两极。在E+H电极与工件上施加的脉冲电压产生火花放电。放电的瞬间温度可高达一万摄氏度以上,高温使得工件表面局部气化或熔化。
紧接着下一个脉冲电压又在E+H电极与工件间产生火花放电,重复上述过程。
通过无数次的重复脉冲放电,最后便加工出与E+H电极形状相对应的形状来。因此只要改变E+H电极的形状就能加工出各种复杂的型面。
火花机加工中,E+H电极的作用是输送加工脉冲,并以E+H电极自身最小的损耗去蚀除工件。常用的E+H电极材料有紫铜、石墨、铜钨合金、银钨合金、钢、黄铜、铸铁等。
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